某溶液由K+、Cu2+、Ba2+、Fe3+、CO32﹣、SO42﹣、Cl﹣中的若干种离子组成，取适量该溶液进行如下实验：
①向其中加入过量盐酸，有气体生成，并得到无色透明溶液；
②在①所得溶液中加入过量氢氧化钡溶液，产生白色沉淀，过滤；
③在②所得的滤液中加入过量稀硝酸，再加入硝酸银溶液，产生白色沉淀．
根据上述实验回答下列问题：
（1）原溶液中一定不存在的离子是 ____ ；
（2）原溶液中一定存在的离子是 ____ ；
（3）原溶液中可能存在的离子是 ____ ，
（4）请写出①和③中发生反应的离子方程式 ____
