在做酸碱中和反应的实验时，某同学向盛有NaOH溶液的烧杯中加入一定量的稀盐酸后没有观察到明显现象。同学们产生疑问：反应后溶液中的溶质是什么呢？对此同学们展开了以下实验探究。
（假设猜想）同学们给出了以下猜想：
①只有NaCl； ②有NaCl和HCl； ③有NaCl和NaOH； ④有NaCl、HCl和NaOH；
你认为上述猜想中肯定不成立的是______（填序号）。
（实验探究）为了探究反应后溶液的溶质成分，同学们做了如下实验：
（1）李明同学取少量烧杯中的溶液于试管中，向其中滴加几滴无色酚酞试液，溶液没有明显变化，则溶液中一定没有______。
（2）张华也取少量烧杯中的溶液于试管中，向其中加入Zn，发现立即产生大量的气泡，则产生气泡的化学方程式为______，证明猜想②正确。
（3）李明又说，用Fe₂O₃固体同样也可以探究出猜想②正确，请你帮他写出具体的实验操作和现象：______。
（4）受同学们的启发，小丽说用pH试纸也可以来探究，于是她用如图所示方法测定该溶液的pH，也得出了正确的结论。但她这样操作会产生的不良后果是______。