实验室有一瓶标签残缺并且瓶盖没有完全密封的无色溶液（如图），是NaCl、NaOH、Na₂CO₃、NaHCO₃中的一种溶液，为确认原瓶中是何种溶质并判断其是否变质，进行了如下的究活动：

（查阅资料）
Ⅰ．BaCl₂溶液呈中性；
Ⅱ．常温下，有关物质的相关信息如表：

物质	NaCl	NaOH	Na2CO3	NaHCO3
常温下的溶解度（g/100g水）	36	109	21.5	9.6
常温下稀溶液的pH	7	13	11	9

 
从物质的相关信息可知，原溶液的溶质一定不是 NaHCO₃因为_____。
（进行实验）
①取少量样品，测得溶液的pH大于7，则原溶液的溶质肯定不是_____。
②另取样品又进行了如下实验，实验过程如图：

生成白色沉淀A的化学方程式_____。通过实验可以判断样品原无色溶液中含有的溶质有_____。
下列试剂能替代上述实验中无色酚酞试液检验的是_____。（填序号）
Ⅰ．FeCl₃ Ⅱ．HNO₃ Ⅲ．CO₂ Ⅳ．CuO
（获得结论）实验完成后，最终得到的结论：原瓶中的溶质是_____，且已变质；变质的原因是（用化学方程式表示）_____。