(12分)滴定法是科研和生产中测定溶液中物质浓度的常用方法。
(1)莫尔法是一种沉淀滴定法,以K
2CrO
4为指示剂,用标准硝酸银滴定待测液,进而测定溶液中Cl
—的浓度, [K
sp(AgCl) =1.56×10
—10,K
sp(Ag
2CrO
4)=1.10×10
—12,Ag
2CrO
4为砖红色]
①滴定终点的现象是_________________;
②已知该滴定适宜的酸度范围是pH 6.5~10.5,且当溶液中有铵盐存在,c(NH
4+)<0.05mol/L时,应将溶液的pH控制在6.5~7.2。下列有关说法你认为合理的有__________。
a.若溶液pH<6.5,则Cr
2O
72—+H
2O

2CrO
42—+2H
+平衡左移,导致Ag
2CrO
4沉淀过迟,影响实验结果
b.若溶液中有铵盐存在时,当pH>7.2,则有可能因为生成[Ag(NH
3)
2]
+,影响实验结果
c.滴定时应剧烈摇动,以使被AgCl沉淀吸附的Cl
—及时释放出来,防止滴定终点提前
(2)氧化还原滴定是水环境监测常用的方法,可用于测定废水中的化学耗氧量(单位:mg/L——每升水样中还原性物质被氧化需O
2的质量)。某废水样100.00mL,用硫酸酸化后,加入0.01667mol/L的K
2Cr
2O
7溶液25.00mL,使水样中的还原性物质在一定条件下完全被氧化。然后用0.1000mol/L的FeSO
4标准溶液滴定剩余的Cr
2O
72—,实验数据记录如下:
实验数据 实验序号
| FeSO4溶液体积读数/mL
|
滴定前
| 滴定后
|
第一次
| 0.10
| 16.20
|
第二次
| 0.30
| 15.31
|
第三次
| 0.20
| 15.19
|
①完成离子方程式的配平:
___Cr
2O
72—+___Fe
2++____ _______ ____Cr
3++____Fe
3++____H
2O
②计算废水样的化学耗氧量。(写出计算过程,结果精确到小数点后一位。)