MnO₂是一种重要的无机功能材料，粗MnO₂的提纯是工业生产的重要环节。某研究性学习小组设计了将粗MnO₂（含有较多的MnO和MnCO₃）样品转化为纯MnO₂实验，其流程如下：

（1）第①步加稀H₂SO₄时，粗MnO₂样品中的__________________（写化学式）转化为可溶性物质。
（2）第②步反应的离子方程式________________________________________。
（3）已知第③步蒸发得到的固体中有NaClO₃和NaOH外，还含有一种固体，则第③步反应的离子方程式为______________________________________________________________。
（4）若粗MnO₂样品的质量为12．69g，第①步反应后，经过滤得到8.7g MnO₂，并收集到0.224LCO₂(标准状况下)，则在第②步反应中至少需要____________mol NaClO₃。