工业采用氯化铵焙烧菱锰矿制备高纯碳酸锰的流程如图所示：

已知：①菱锰矿的主要成分是MnCO₃，其余为Fe、Ca、Mg、Al等元素。
②部分阳离子沉淀时溶液的pH：

离子	Al3+	Fe3+	Ca2+	Mn2+	Mg2+
开始沉淀的pH	4.1	2.2	10.6	8.1	9.1
沉淀完全的pH	4.7	3.2	13.1	10.1	11.1

 
③焙烧过程中主要反应为MnCO₃+2NH₄ClMnCl₂+2NH₃↑+CO₂↑+H₂O。
（1）结合如图1、2、3，分析焙烧过程中最佳的焙烧温度、焙烧时间、分别为___、___、___。

如图1焙烧温度对锰浸出率的影响	如图2焙烧时间与锰浸出率的关系	如图3氯化铵与菱锰矿粉质量比对锰浸出率的影响

 
（2）对浸出液净化除杂时，需先加入MnO₂，作用是____，再调节溶液pH的范围为___，将Fe³⁺和Al³⁺变为沉淀而除去，然后加入NH₄F将Ca²⁺、Mg²⁺变为氟化物沉淀除去。
（3）上述流程中可循环使用的物质是_____（填化学式）。
（4）现用滴定法测定产品中锰的含量。实验步骤：称取4.000g试样，向其中加入稍过量的磷酸和硝酸，加热使产品中的MnCO₂完全转化为[Mn(PO₄)₂]^3-（其中NO₃^-转化为NO₂^-）；加入稍过量的硫酸铵，发生反应NO₂^-+NH₄⁺═N₂↑+2H₂O以除去NO₂^-；加入稀硫酸酸化，用60.00mL0.50mol·L^-1硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定，发生的反应为[Mn(PO₄)₂]^3-+Fe²⁺═Mn²⁺+Fe³⁺+2PO₄^3-，用5.00mL0.50mol·L^-1酸性K₂Cr₂O₇溶液恰好除去过量的Fe²⁺。
①酸性K₂Cr₂O₇溶液与Fe²⁺反应的离子方程式为_______。
②试样中锰的质量分数为____。