下列四种装置中，①盛200mL0.05mol/L硫酸铜溶液，②盛200mL0.05mol/L硫酸，③盛200mL0.05mol/L硫酸锌溶液，④盛200mL0.1mol/L氯化钾溶液

（1）上述四种装置中，为原电池的是__________（用编号回答）
（2）用离子方程式回答：通电时装置①中的总反应式是________________；
（3）工作一段时间后，测得导线上均通过0.02mole^-，则上述四种装置中溶液pH最小的溶液其pH为______(溶液体积变化忽略不计)；
（4）若将装置④中的外加电源正负极对换，则电极反应方程式是（注明电极名称）__________，________。