锰元素广泛分布在自然界中,其单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。
(1)已知相关热化学方程式为:
4Al(s)+3O2(g)=2Al2O2(s) △H
1="a" kJ•mol
﹣13MnO
2(s)=Mn
3O
4(s)+O
2(g) △H
2=bkJ•mol
﹣13Mn
3O
4(s)+8Al(s)=9Mn(s)+4Al
2O
3(s) △H
3=ckJ•mol
﹣1则3MnO
2(s)+4Al(s)=3Mn(s)+2Al
2O
3(s) △H=__ kJ•mol
﹣1(用含a、b、c的代数式表示).
(2)MnCO
3广泛用作锰盐原料.通过如图装置焙烧MnCO
3可以制取MnO
2,反应方程式为:2MnCO
3(s)+O
2(g)═2MnO
2(s)+2CO
2(g)。

①2MnCO
3(s)+O
2(g)⇌2MnO
2(s)+2CO
2(g)的化学平衡常数表达式K=______。
②用真空抽气泵不断抽气的目的除保证反应持续进行外,还有______。
③若该反应在绝热、恒容的密闭体系中进行,下列示意图正确且能说明反应在进行到t1时刻达到平衡状态的是________(填序号)。(如图中V正、K、n、w分别表示正反应速率、平衡常数、物质的量、质量分数)

(3)MnO
2常用作催化剂。MnO
2催化降解甲醛的反应机理如图所示,图中X表示的粒子是______,该反应的总反应方程式为______。
(4)MnSO
4是重要微量元素肥料。用惰性电极电解MnSO
4溶液可以制得更好活性的MnO
2,电解时总反应的离子方程式为:______,电解过程中阴极附近的pH______(选填“增大”、“减小”或“不变”)