化学兴趣小组对某工业废水(含有H₂SO₄、Na₂SO₄)中H₂SO₄的含量进行测定．甲、乙两同学各提出不同的测定方法，请回答有关问题：

(1)甲同学：取50g废水于烧杯中，逐渐滴入溶质质量分数为20%的NaOH 溶液，反应过程溶液pH变化如图．
①当加入 30gNaOH溶液时，烧杯中的溶质为______(填化学式)。
②50g废水中 H₂SO₄的质量分数是_______？(写出计算过程)。
(2)乙同学：改用BaCl₂溶液代替NaOH溶液测定废水中的H₂SO₄的含量，结果可能会_____(填“偏高”、“偏低”、“不变”)，理由是_______。