如图所示组成闭合回路，其中，甲装置中CH₄为负极，O₂和CO₂的混合气体为正极，稀土金属材料为电极，以熔融碳酸盐为电解质；乙装置中a、b为石墨，b极上有红色物质析出，CuSO₄溶液的体积为200mL。

①甲装置中气体A为________(填“CH₄”或“O₂和CO₂”)，d极上的电极反应式为____________________。
②乙装置中a极上的电极反应式为____________________。若在a极产生112 mL(标准状况)气体，则甲装置中消耗CH₄________mL(标准状况)，乙装置中所得溶液的pH＝________(忽略电解前后溶液体积变化)。
③如果乙中电极不变，将溶液换成饱和Na₂SO₄溶液，当阴极上有a mol气体生成时，同时有w g Na₂SO₄·10H₂O晶体析出，若温度不变，剩余溶液中溶质的质量分数应为__________________(用含w、a的表达式表示，不必化简)。