题干
某化工厂打算用 铜、硫酸和硝酸等原料制备Cu（NO3）2溶液，某同学通过查阅 资料设计出4种制备方案，其原理分别是：（假设原料利用率为100%）
①Cu+4HNO3（浓） 
Cu（NO3）2+2NO2↑+2H2O
②3Cu+8HNO3（稀） 
3Cu（NO3）2+2NO↑+4H2O
③2Cu+O2
2CuO； CuO+2HNO3═Cu（NO3）2+H2O
④Cu+2H2SO4（浓） 
CuSO4+SO2↑+2H2O；CuSO4+Ba（NO3）2═Cu（NO3）2+BaSO4↓
某化工厂打算用 铜、硫酸和硝酸等原料制备Cu（NO3）2溶液，某同学通过查阅 资料设计出4种制备方案，其原理分别是：（假设原料利用率为100%）
①Cu+4HNO3（浓） Cu（NO3）2+2NO2↑+2H2O
②3Cu+8HNO3（稀） 3Cu（NO3）2+2NO↑+4H2O
③2Cu+O2 2CuO； CuO+2HNO3═Cu（NO3）2+H2O
④Cu+2H2SO4（浓） CuSO4+SO2↑+2H2O；CuSO4+Ba（NO3）2═Cu（NO3）2+BaSO4↓