（14分）新型洁净能源能够解决环境污染、能源短缺等问题，真正把“绿水青山就是金山银山”落实到我国的各个角落。氢气作为清洁高效、可持续“零碳”能源被广泛研究，而水煤气变换反应(WGSR)是一个重要的制氢手段。
（1）WGSR 的氧化还原机理和羧基机理如图所示。则热化学方程式CO(g)+H₂O(g)CO₂(g)+H₂(g)  ΔH中，对ΔH表述错误的是________（填字母）。

A．氧化还原机理途径：ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH5a+ΔH7

B．羧基机理途径：ΔH=ΔH1+ΔH4+ΔH5d+ΔH7

C．氧化还原机理途径：ΔH=ΔH1+ΔH3+ΔH5a+ΔH7

D．羧基机理途径：ΔH=ΔH1+ΔH4+ΔH5c+ΔH7

E．ΔH=ΔH1++ΔH7

（2）水煤气变换反应在不同条件时CO的转化率不同，下图为压力、温度、不同温度时钾的化合物对CO的转化率的影响关系图，请认真观察图中信息，结合自己所学知识及生产实际，写出水煤气变换反应的条件：温度选择________℃；钾的化合物中_______催化效果最明显；压力选择______Mpa，选用此压力的原因为________。

  

（3）如图是Au₁₂Cu、Au₁₂Pt、Au₁₂Ni三种催化剂在合金团簇上WGSR最佳反应路径的基元反应能量图，反应能垒（活化能）最_______（填“高”或“低”）的步骤，为整个反应的速控步骤；三种催化剂催化反应的速控步骤__________（填“相同”或“不相同”）；三种催化剂中，___________在合金团簇上的WGSR各基元反应能垒较小，对 WGSR 表现出较好的催化活性。

（4）已知某密闭容器中存在下列平衡：CO(g)＋H₂O(g)CO₂(g)＋H₂(g)，CO的平衡物质的量浓度c(CO)与温度T的关系如图所示。若T₁、T₂、T₃时的平衡常数分别为K₁、K₂、K₃，则K₁、K₂、K₃由小到大的关系为____________。

已知H₂(g)+ Br₂(g)= 2HBr(g) △H=－72kJ/mol，1mol Br₂(g)液化放出的能量为30kJ，其它相关数据如下表：

	H2(g)	Br2(l)	HBr(g)
1 mol 分子中的化学键断裂时需要吸收的能量/kJ	436	a	369

 
则上述表格中的a值为（  ）

A．404

B．344

C．260

D．200

甲醇质子交换膜燃料电池中将甲醇蒸气转化为氢气的两种反应原理是
①CH₃OH（g）＋H₂O（g）＝CO₂（g）＋3H₂（g） ΔH＝＋49.0 kJ/mol
②CH₃OH（g）＋1/2O₂（g）＝CO₂（g）＋2H₂（g） ΔH＝－192.9 kJ/mol
下列说法错误的是（ ）

A．CH3OH转变成H2的反应不一定要吸收能量

B．1mol CH3OH（g）完全燃烧放出的热量大于192.9 kJ

C．反应①中的能量变化如图所示

D．根据反应①和②推知：H2（g）＋1/2O2（g）＝H2O（g） ΔH=－241.9kJ/mol

苯乙稀（ ）是重要的有机化工原料。工业上以乙苯（）为原料，采用催化脱氢的方法制取苯乙稀的化学方程式为：△H=124kJ·mol^-1
（1）25℃、101 kPa 时，1 mol 可燃物完全燃烧生成稳定的化合物时所放出的热量，叫做该物质的燃烧热。 已知：H₂ 和苯乙烯的燃烧热 △H 分别为-290 kJ·mol^-1 和-4400 kJ·mol^-1，则乙苯的燃烧热△H=_____kJ·mol^-1。
（2）在体积不变的恒温密闭容器中，发生乙苯催化脱氢的反应，反应过程中各物质浓度随时间变化的关系如图所示。 在 t₁ 时刻加入 H₂，t₂ 时刻再次达到平衡。

①物质 X 为_____，判断理由是_____；
②乙苯催化脱氢反应的化学平衡常数为_____（用含 a、b、c 的式子表示）。
（3）在体积为 2 L 的恒温密闭容器中通入 2 mol 乙苯蒸气，2 min 后达到平衡，测得氢气的浓度是 0.5 mol·L^-1，则乙苯蒸气的反应速率为_____；维持温度和容器体积不变，向上述平衡中再通入 1.5 mol 氢气和 1.5 mol 乙苯蒸气，则 v 正______v 逆(填“大于”、“小于”或“等于”)。
（4）实际生产时反应在常压下进行，且向乙苯蒸气中掺入水蒸气，利用热力学数据计算得到温度和投料比(M)对乙苯的平衡转化率的影响如图所示。M=

①比较图中 A、B 两点对应的平衡常数大小：K_A_____K_B(填“＞”、“＜”或“＝”)；
②图中投料比 M₁、M₂、M₃ 的大小顺序为_____。

氢气是重要的清洁能源。科学家尝试多种方法制取氢气。
I．(1)储氢材料能与水反应得到氢气。请写出的电子式______________，该反应的化学方程式为______________________________。
Ⅱ．甘油和水蒸气、氧气经催化重整或部分催化氧化可制得氢气，反应主要过程如下：

甘油水蒸气重整()	∆H1
甘油部分氧化()	∆H2=-1206kJ∙mol-1
甘油氧化水蒸汽重整()	∆H3=-950kJ∙mol-1

 
(2)反应的∆H₁=_____ kJ∙mol^-1。 
(3)实际生产中将反应设定在600～700℃进行，选择该温度范围的原因是：________________。
(4)反应的副产物很多，加入一定量的通入适当过量的都能提高氢气的产率。则加入的原因：___________________；若混合气体中，比例过高，则产率降低，其原因是：____________________________。
(5)通常将分散在高比表面的载体()上以提高催化效率。分别用三种催化剂的载体进行实验，持续通入原料气一段时间，绘制甘油转化率与时间的关系如图所示。

①结合上图分析催化剂具有的优点是____________________。
②研究发现造成催化效率随时间下降的主要原因是副反应产生的大量碳粉(积碳)包裹催化剂，通过加入微量的、可循环利用的氧化镧()可有效减少积碳。其反应机理包括两步：
第一步为：
第二步为：___________________________(写出化学反应方程式)。