四川含有丰富的矿产资源，钒矿、硫铁矿、铜矿等七种矿产储量位居全国前列。回答下列问题：
（1）钒在元素周期表中的位置为 ，V³⁺的价电子排布图为    。
（2）钒的某种氧化物的晶胞结构如图1所示，其晶体的化学式为    
（3）V₂O₅常用作SO₂转化为SO₃的催化剂。SO₂分子中键角 120°(填“＞”、“＜”或“＝”)； SO₃的三聚体环状结构如图2所示，该结构中S—O键长有两类，一类键长约140pm，另一类键长约为160pm，较短的键为 (填图2中字母)，该分子中含有 个σ键。

（4）V₂O₅溶解在NaOH溶液中，可得到钒酸钠(Na₃VO₄)，该盐阴离子的立体构型为  ，例举与VO₄^3-空间构型相同的一种阳离子和一种阴离子  (填化学式)；也可以得到偏钒酸钠，其阴离子呈如图3所示的无限链状结构，则偏钒酸钠的化学式为  。
（5）硫能形成很多种含氧酸，如H₂SO₃、H₂SO₄。硫的某种含氧酸分子式为H₂S₂O₇，属于二元酸，已知其结构中所有原子都达到稳定结构，且不存在非极性键，试写出其结构式 (配位键须注明)。
（6）利用铜萃取剂M，通过如下反应实现铜离子的富集：

M与W(分子结构如图)相比，M的水溶性小，更利于Cu²⁺的萃取。M水溶性小的主要原因是   

以某菱锰矿(含MnCO₃、SiO₂、FeCO₃和少量Al₂O₃等)为原料通过以下方法可获得碳酸锰粗产品。
(已知：K_sp(MnCO₃)＝2.2×10^－11，K_sp[Mn(OH)₂]＝1.9×10^－13，K_sp[Al(OH)₃]＝1.3×10^－33，K_sp[Fe(OH)₃]＝4.0×10^－38)

（1）滤渣1中，含铁元素的物质主要是   (填化学式，下同)；加NaOH调节溶液的pH约为5，如果pH过大，可能导致滤渣1中 含量减少。
（2）滤液2中，＋1价阳离子除了H^＋外还有    (填离子符号)。
（3）取“沉锰”前溶液a mL于锥形瓶中，加入少量AgNO₃溶液(作催化剂)和过量的1.5%(NH₄)₂S₂O₈溶液，加热，Mn^2＋被氧化为MnO，反应一段时间后再煮沸5 min[除去过量的(NH₄)₂S₂O₈]，冷却至室温。选用适宜的指示剂，用b mol·L^－1的(NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准溶液滴定至终点，消耗(NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准溶液V mL。
①Mn^2＋与(NH₄)₂S₂O₈反应的还原产物为 (填化学式)。
②“沉锰”前溶液中c(Mn^2＋)＝ mol·L^－1。
（4）其他条件不变，“沉锰”过程中锰元素回收率与NH₄HCO₃初始浓度(c₀)、反应时间的关系如下图所示。

①NH₄HCO₃初始浓度越大，锰元素回收率越  (填“高”或“低”)，简述原因 。
②若溶液中c(Mn^2＋)＝1.0 mol·L^－1，加入等体积1.8 mol·L^－1NH₄HCO₃溶液进行反应，计算20～40 min内v(Mn^2＋)＝ 。

下图是一种蓄电池的示意图。被膜隔开的电解质分别为Na₂S₂和NaBr₃，放电后变为Na₂S₄和NaBr。已知放电时Na⁺由乙池向甲池移动。下面对该装置工作过程中叙述正确的是

A．放电过程，甲池发生氧化反应

B．放电过程，电池反应：2S22－+ Br3－= S42－+ 3Br－

C．充电过程，乙池为阳极室

D．充电过程，当阳极室阴离子增加2mol，整个电路中电子转移2mol

下表为各物质中所含有的少量杂质以及除去这些杂质应选用的试剂或操作方法，正确的一组为

序号	物质	杂质	除杂质应选用的试剂或操作方法
A	C2H5Br	C2H5OH	用水洗涤、分液
B	FeCl3	CaCO3	溶解、过滤、蒸发结晶
C	Al2(SO4)3溶液	MgSO4	加入过量烧碱后过滤，再用硫酸酸化滤液
D	CO2	SO2	通过盛有品红溶液的洗气瓶，再通过盛有浓硫酸的洗气瓶

 

A．A

B．B

C．C

D．D

战国所著《周礼》中记载沿海古人“煤饼烧蛎房成灰”(“蛎房”即牡蛎壳)，并把这种灰称为“蜃”。蔡伦改进的造纸术，第一步沤浸树皮脱胶的碱液可用“蜃”溶于水制得。“蜃”的主要成分是

A．CaO

B．NaHCO3

C．SiO2

D．CaCO3

某固体混合物可能由Al、(NH₄)₂SO₄、MgCl₂、FeCl₂、AlCl₃中的两种或多种组成，现对该混合物做如下实验，所得现象和有关数据如图所示（气体体积数据已换算成标准状况下的体积）。关于该固体混合物，下列说法正确的是

A．一定含有Al，其质量为4.05g

B．一定不含FeCl2，可能含有MgCl2和AlCl3

C．一定含有MgCl2和FeCl2

D．一定含有(NH4)2SO4 和MgCl2，且物质的量相等

乙二醛(OHC－CHO)是一种重要的精细化工产品。
Ⅰ．工业生产乙二醛
（1）乙醛(CH₃CHO)液相硝酸氧化法
在Cu(NO₃)₂催化下，用稀硝酸氧化乙醛制取乙二醛，反应的化学方程式为    。该法具有原料易得、反应条件温和等优点，但也存在比较明显的缺点是 。
（2）乙二醇(HOCH₂CH₂OH)气相氧化法
① 已知：OHC－CHO(g)＋2H₂(g)HOCH₂CH₂OH(g) ΔH＝－78 kJ·mol^－1K₁
2H₂(g)＋O₂(g)2H₂O(g) ΔH＝－484 kJ·mol^－1K₂
乙二醇气相氧化反应HOCH₂CH₂OH(g)＋O₂(g)OHC—CHO(g)＋2H₂O(g)的ΔH＝    kJ·mol^－1。相同温度下，该反应的化学平衡常数K＝  (用含K₁、K₂的代数式表示)。

② 当原料气中氧醇比为1.35时，乙二醛和副产物CO₂的产率与反应温度的关系如下图所示。反应温度在450～495℃之间和超过495℃时，乙二醛产率降低的主要原因分别是    、   
Ⅱ．乙二醛电解氧化制备乙醛酸(OHC—COOH)的生产装置如下图所示，通电后，阳极产生的Cl₂与乙二醛溶液反应生成乙醛酸。

（3）阴极电极式为
（4）阳极液中盐酸的作用，除了产生氯气外，还有   
（5）保持电流强度为a A，电解t min，制得乙醛酸m g，列式表示该装置在本次电解中的电流效率η＝
(设：法拉第常数为f C·mol^－1；η=)