（13分）（化学一有机化学基础）
苹果中富含对人体有益的苹果酸，可用乙酸和X为原料按如下线路合成：

已知：
请回答下列问题：
（1）乙酸→A的反应类型     。
（2）写出X的结构简式 。
（3）F中有 种官能团。
（4）有关E的下列说法不正确的是（   ）

A．能发生银镜反应	B．1mol E能与2molH2反应
C．能发生消去反应	D．能与FeCl3溶液发生显色反应

 
（5）A→B反应的化学方程式  。
（6）苹果酸可发生分子内酯化反应，形成的环状酯有   （写结构简式）。

（13分）（化学—物质结构与性质）
氮、磷属于同主族元素，广泛存在于生产生活的各种物质中。
（1）N原子价电子轨道表示式____________________________；
（2）PCl₅晶体中只有PCl₄⁺和PCl₆^-微粒，其晶体结构与氯化铯相同。PCl₅晶体类型是_________；PCl₄⁺的空间构型是_____________；
（3）PCl₆^-呈正八面体的结构（如图），该离子中__（填“是”或“否”）存在配位键，原因是____；

（4）NCl₃分子中，N原子杂化方式是_________；NCl₃不稳定，易发生分解：2NCl₃(l)＝N₂(g)+3Cl₂(g)，分解过程中形成σ键和π键数目之比为_________；
（5）C、N、O三种元素的第五电离能(I₅)由大到小顺序是__________________________。

下列与有机物的结构、性质有关的叙述正确的是

A．用新制氢氧化铜悬浊液无法鉴别葡萄糖和乙酸

B．乙酸与乙醇可以发生酯化反应，又均可与碳酸氢钠溶液反应

C．硫酸铵、硫酸铜和乙醇均能使蛋白质变性

D．二氯甲烷不存在同分异构体

（16分）辉铜矿是冶炼铜的重要原料。
（1）工业上冶炼粗铜的某种反应为：Cu₂S+O₂＝2Cu+SO₂
①当产生标况下11.2L气体时，转移电子数目为    ；
②将粗铜进行电解精炼，粗铜应与外电源的   极相接；若精炼某种仅含杂质锌的粗铜，通电一段时间后测得阴极增重ag，电解质溶液增重bg，则粗铜中含锌的质量分数为  ；
（2）将辉铜矿、软锰矿做如下处理，可以制得碱式碳酸铜：

①铜单质放置于潮湿空气中，容易生成碱式碳酸铜，反应化学方程式是     ；
②步骤Ⅱ中，碳酸氢铵参与反应的离子方程式为    ；
③步骤Ⅰ中发生如下3个反应，已知反应i)中生成的硫酸铁起催化作用。请写出反应iii)的化学方程式。
i)Fe₂O₃+3H₂SO₄ ＝Fe₂(SO₄)₃+3H₂O
ii) Cu₂S+ Fe₂(SO₄)₃ ＝CuSO₄+CuS+2FeSO₄
iii)
④步骤Ⅱ中调节pH后的溶液中，铜离子浓度最大不能超过 mol/L。
（已知K_sp[(Cu(OH)₂)]＝2×10^－a）

（15分）A、B、C、D、E为原子序数依次增大的元素，其中只有E不属于短周期，相关信息如下表：

元素	A	B	C	D	E
相关 信息	最高正价与最低负价代数和为2	与元素C可形成离子个数比为2：1和1：1的化合物	单质质软，通常保存在煤油中	D元素可形成两种氧化物，其中一种是形成酸雨的主要成分	其单质是用途最广泛的金属，人体缺少该元素易患贫血症

 
回答以下问题（化学用语中的元素用相应的元素符号表示）。
（1）C在元素周期表中的位置是 。
（2）B、D元素对应的相对分子质量最小的氢化物受热分解所需温度B  D（填“＞”、“＜”或“＝”）。
（3）检验E³⁺离子的方法是 。
（4）鉴别D的两种氧化物的试剂是 （仅限一种）；常温常压下DO₂与一氧化碳反应生成 1.6g D单质与另一种氧化物，并放出14.86kJ的热量，写出此反应的热化学方程式 。
（5）0.1mol·L^-1C₂D溶液中各种离子浓度从大到小的顺序是 。
（6）AO₂、O₂和熔融NaAO₃可制作燃料电池，其原理如图所示。该电池在使用过程电极Ⅰ生成氧化物Y，写出电极Ⅱ的反应式    。

（14分）曾经有一种固氮的方法：1100°C通N₂和CaC₂反应得到CaCN₂ 。
已知：CaCN₂+3H₂O = 2NH₃+CaCO₃；CaC₂+2H₂O = C₂H₂↑+Ca(OH)₂

（1）某同学采用以下装置（加热和夹持仪器已略去）制取少量的CaCN₂
①U形管中盛放的物质是 （填一种）；
②  (填“能”或“不能”)用普通玻璃管代替图中石英管；
（2）检验反应后的固体（用W表示）中含有氮元素该同学将适量W溶于水，有气泡产生，说明固体中含有氮元素，该结论不正确。若要得出正确结论，还需进行的实验是    。
（3）测定W中CaCN₂的质量分数
步骤Ⅰ：按如图所示装置（夹持仪器已略去）进行实验：关闭弹簧夹，将漏斗中溶液逐滴加入到三颈瓶中，当W反应完全后，打开弹簧夹，通入氮气，直至氨气被200mL0.1 mol·L^-1硫酸完全吸收。
步骤Ⅱ：准确量取烧杯中溶液20.00mL置于锥形瓶中，滴入几滴指示剂，用cmol·L^-1NaOH溶液滴定过量的硫酸，实验测得消耗标准溶液的平均体积为vmL。
已知三种常用指示剂变色pH范围如下：

指示剂	a	b	c
变色pH范围	3.1～4.4	8.0～10.0	4.4～6.2
说明	pH＜3.1显红色 pH＞4.4显黄色	pH＜8.0显无色 pH＞10.0显红色	pH＜4.4显红色 pH＞6.2显黄色

 
①上述滴定过程中，不宜选用的指示剂是 （填字母序号）；
②烧杯中最终吸收氨气的物质的量为 mol；经进一步计算可求得W中CaCN₂质量分数。
③上述实验所得结果明显偏小，若不考虑装置的气密性和操作误差，则导致结果偏小的可能原因是 
（写1种）。