(15分)工业生产中产生的SO₂、NO直接排放将对大气造成严重污染。利用电化学原理吸收SO₂和NO，同时获得 Na₂S₂O₄和 NH₄NO₃产品的工艺流程图如下(Ce为铈元素)。

请回答下列问题：
（1）装置I中生成HSO－3的离子方程式为 。
（2）含硫各微粒(H₂SO₃、HSO－3和SO2－3)存在于SO₂与NaOH溶液反应后的溶液中，它们的物质的量分数ω与溶液pH的关系如下图所示。

①下列说法正确的是 （填标号）。

A．pH = 7时，溶液中c( Na+) < c (HSO－3) + c(SO2－3)

B．由图中数据，可以估算出H2SO3的第二级电离平衡常数K2≈10－7

C．为获得尽可能纯的 NaHSO3，应将溶液的pH控制在 4～5为宜

D．pH = 9时溶液中 c(OH－)=" c" (H+) + c(HSO－3)+ 2c(H2SO3)

 
②向pH = 5的NaHSO₃溶液中滴加一定浓度的 CaCl₂溶液，溶液中出现浑浊，其pH 降为2 ，用化学平衡移动原理解释溶液 pH 降低的原因 。
（3）装置Ⅱ中的反应在酸性条件下进行，写出NO被氧化为NO－2离子方程式    。
（4）装置Ⅲ的作用之一是再生Ce⁴⁺，其原理如下图所示。

图中A为电源的    （填“正”或“负”）极。右侧反应室中发生的主要电极反应式为 。
（5）已知进人装置Ⅳ的溶液中NO－2的浓度为 0.75 mol/L ，要使 1m³该溶液中的NO－2完全转化为 NH₄NO₃，需至少向装置Ⅳ中通入标准状况下的 O₂的体积为 L 。

（化学一选修5：有机化学基础）（15分）
龙葵醛是一种常用香精，结构简式为：，其工业合成路线如下：

已知：苯的同系物与卤素单质反应时，若在光照条件下，侧链烃基上的氢原子被卤素原子取代；若
在催化剂作用下，苯环某些位置上的氢原子被卤素原子取代。
请根据上述路线，回答下列问题:
（1）A的结构简式可能为__________。
（2）有机化合物D可能具有的化学性质是__________（填写序号）。
a．水解反应 b．加聚反应 c．取代反应 d．消去反应
（3）物质B通过发生聚合反应可生成高分子化合物，写出该高分子化合物的结构简式：__________。
（4）写出C→D的化学反应方程式：__________，其反应类型为__________。
（5）检验龙葵醛中官能团的化学反应方程式为： 。
（6）龙葵醛有多种同分异构体，试写出一种同时符合下列条件的同分异构体的结构简式__________。
①其分子中没有甲基；
②与饱和溴水反应能生成白色沉淀且与Br₂的物质的量之比为1∶3。

（化学一选修3：物质结构与性质）(15分）
（1）PM2.5富含大量的有毒、有害物质，易引发二次光化学烟雾，光化学烟雾中含有NO_x、HCOOH、（PAN）等二次污染物。
①1mol PAN中含有的σ键数目为_______。PAN中除H外其余三种元素的第一电离能由大到小的顺序为_________________。
②NO能被FeSO₄溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H₂O)₅]SO₄，该配合物中中心离子的配位数为_______，中心离子的核外电子排布式为_______________。
③相同压强下，HCOOH的沸点比CH₃OCH₃____（填“高”或“低”），其原因是___________________。
（2）PM2.5微细粒子包含(NH₄)₂SO₄、NH₄NO₃等。
①(NH₄)₂SO₄晶体中各种微粒间的作用力不涉及___________（填序号）。
a．离子键
b．共价键 
c．配位键
d．范德华力
e．氢键
②NH₄NO₃中阳离子的空间构型为_____，阴离子的中心原子轨道采用_______杂化。
（3）测定大气中PM2.5的浓度方法之一是β—射线吸收法，β—射线放射源可用⁸⁵Kr。已知Kr晶体的晶胞结构如图所示，设晶体中与每个Kr原子紧相邻的Kr原子有m个，晶胞中Kr原子为n个，则m/n=_____（填数字）。

下列说法正确的是

A．按系统命名法命名时，（图1）化合物的名称是2,4,6－三甲基－5－乙基庚烷

B．有机物（图2）的一种芳香族同分异构体能发生银镜反应

C．高分子化合物（图3），其单体为对苯二甲酸和乙醇

D．等质量的乙炔和苯完全燃烧生成水的质量相等

草酸（H₂C₂O₄）溶液与酸性KMnO₄溶液反应时，溶液褪色总是先慢后快，某学习小组探究反应过程中使褪色加快的主要原因，过程如下:
（查阅资料）KMnO₄溶液氧化H₂C₂O₄的反应历程为：

（提出假设）假设1:该反应为放热反应
假设2:反应生成的Mn^2＋对该反应有催化作用
假设3:K⁺对该反应有催化作用
该小组同学未提出浓度使反应速率加快的假设，原因是   。
（设计、完成实验）
（1）称取 g草酸晶体（H₂C₂O₄·2H₂O），配置500mL 0.10mol/L H₂C₂O₄溶液。
①在上述过程中必须用到的2种定量仪器是托盘天平和   。
②下列操作会使所配溶液浓度偏低的是 (填下列选项的字母序号）。

A．称取草酸晶体时，将草酸晶体放在托盘天平右盘

B．定容时俯视刻度线

C．将烧杯中溶液转移到容量瓶之前，容量瓶中有少量蒸馏水

D．摇匀后，发现溶液液面低于刻度线，立即用胶头滴管加水再定容

 
（2）完成探究，记录数据

实验 编号	烧杯中所加试剂及用量（mL）				控制条件	溶液褪色时间 (s)
	0.10mol/L H2C2O4溶液	等浓度 KMnO4溶液	H2O	0.50mol/L 稀硫酸
1	30	20	30	20		18
2	30	20	30	20	水浴控制温度65℃	15
3	30	20	30	20	加入少量MnSO4固体	3.6
4	30	20	x	20	加入5mL 0.10mol/L K2SO4溶液	18

 
则x = ，假设2成立。
（3）由于KMnO₄能氧化水中有机物等因素，为配制好稳定的KMnO₄溶液，其浓度需标定。取10.00 mL 0.10mol/L H₂C₂O₄溶液于锥形瓶中，加入10mL 0.50mol/L稀硫酸，用（2）中KMnO₄溶液滴定至锥形瓶中恰好呈浅紫色，且半分钟不褪色，记录数据，平行三次实验，平均消耗KMnO₄溶液40.00 mL，则草酸溶液与酸性KMnO₄溶液反应的离子方程式为： 。上述实验中KMnO₄溶液的物质的量浓度为   。

（化学一选修2：化学与技术）(15分）纳米材料二氧化钛(TiO₂)具有很高的化学活性，可做性能优良的催化剂。
（1）工业上二氧化钛的制备是：
Ⅰ.将干燥后的金红石（主要成分TiO₂，主要杂质SiO₂)与碳粉混合装人氯化炉中，在髙温下通人Cl₂，制得混有SiCl₄杂质的TiCl₄。
Ⅱ.将混有SiCl₄杂质的TiCl₄分离，得到纯净的TiCl₄。
Ⅲ.在TiCl₄中加水、加热，水解得到沉淀TiO₂•xH₂O。
Ⅳ.TiO₂•xH₂O高温分解得到TiO₂。
①TiCl₄与SiCl₄在常温下的状态是 。Ⅱ中所采取的操作名称 。
②如实验IV中，应将TiO₂•xH₂O放在 (填仪器编号）中加热。

（2）据报道“生态马路”是在铺设时加入一定量的TiO₂，TiO₂受太阳光照射后，产生的电子被空气或水中的氧获得，生成H₂O₂，其过程大致如下：
．O₂→ 2O
．O + H₂O → 2OH(羟基)
．OH + OH → H₂O₂
① b中破坏的是 (填“极性共价键”或“非极性共价键”）。
② H₂O₂能清除路面空气中的C_XH_Y、CO等，其主要是利用了H₂O₂的 _(填“氧化性”或“还原性”）。
（3）过氧化氢是重要的化学试剂，它的水溶液又称为双氧水，常用作消毒、杀菌、漂白等。某化学兴趣小组取一定量的过氧化氢溶液，准确测定了过氧化氢的含量。请填写下列空白：
①取10．00mL密度为g/mL的过氧化氢溶液稀释至250mL。取稀释后的过氧化氢溶液25．00mL至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释，作被测试样。用高锰酸钾标准溶液滴定被测试样，其反应的离子方程式如下，请将相关物质的化学计量数配平及化学式填写在方框里。
MnO₄^-+ H₂O₂+ H⁺="="    Mn²⁺+    H₂O +   
②滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入 （填“酸式”或“碱式”）滴定管中。滴定到达终点的现象是 。
③重复滴定三次，平均耗用cmol/L KMnO₄标准溶液VmL，则原过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数为     。
④若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果 （填“偏髙”或“偏低” 或“不变”）。