(14分)I．CH₄和CO₂可以制造价值更高的化学产品。已知：
CH₄(g)+2O₂(g)=CO₂(g)+2H₂O(g) △H₁="a" kJ／mol
CO(g)+H₂O(g)=CO₂(g)+H₂(g) △H₂="b" kJ／mol
2CO(g)+O₂(g) =2CO₂(g) △H₃="c" kJ／mol
（1）求反应CH₄(g)+CO₂(g) =2CO(g)+2H₂(g) △H=   kJ／mol(用含a、b、c的代数式表示)。
（2）一定条件下，等物质的量的(1)中反应生成的气体可合成二甲醚(CH₃OCH₃)，同时还产生了一种可参与大气循环的无机化合物，该反应的化学方程式为 。
（3）用Cu₂Al₂O₄做催化剂，一定条件下发生反应：CO₂(g)+CH₄(g) =CH₃COOH(g)，温度与催化剂的催化效率和乙酸的生成速率的关系如图，回答下列问题：

①250～300℃时，乙酸的生成速率降低的原因是   。
②300～400℃时，乙酸的生成速率升高的原因是  。
Ⅱ．钠硫电池以熔融金属Na、熔融S和多硫化钠(Na₂S_X)分别作为两个电极的反应物，多孔固体Al₂O₃陶瓷(可传导Na⁺)为电解质，其反应原理如下图所示：
Na₂S_X 2Na+xS (3<x<5)

（4）根据上表数据，判断该电池工作的适宜温度应为   (填字母序号)。
A．100℃以下 B．100℃～300℃
C．300℃～350℃   D．350℃～2050℃
（5）关于钠硫电池，下列说法正确的是   (填字母序号)。
A．放电时，电极A为负极
B．放电时，Na⁺的移动方向为从B到A
C．充电时，电极A应连接电源的正极
D．充电时电极B的电极反应式为S_X^2--2e^-=xS
（6）25℃时，若用钠硫电池作为电源电解500mL 0．2mol／L NaCl溶液，当溶液的pH变为l3时，电路中通过的电子的物质的量为  mol，两极的反应物的质量差为   g。(假设电解前两极的反应物的质量相等)

[化学一选修3：物质结构与性质](15分)A、B、C、D、E五种元素是周期表中前四周期的元素。只有A、B、C为金属且同周期，原子序数A<B<C。A、C核外均没有未成对电子；B原子核外有二个未成对电子和三个空轨道。D原子最外层电子数是其周期序数的三倍。E能与D形成化合物ED₂，可用于自来水的消毒。
（1）C的基态原子的价层电子排布式为    ；D和E的电负性大小关系为   (用元素符号表示)。
（2）化合物E₂D分子的空间构型为  ，中心原子采用    杂化。E与D还可形成三角锥结构的阴离子，该离子的化学式为 ，任意写出一种它的等电子体的化学式为   。
（3）B与E能形成一种化合物BE₄，其熔点：-25℃，沸点：l 36．4℃。则该化合物属于   晶体，晶体内含有的作用力类型有 。
（4）A、B、D三种元素形成的某晶体的晶胞结构如图，则晶体的化学式为 。若最近的B与D的原子距离为a cm，该物质的摩尔质量为M g／mol，阿伏加德罗常数的数值为N_A，则该晶体的密度为 g/cm³。

[化学一选修5：有机化学基础](15分)环己基甲酸是一种无色或浅黄色油状液体，环己基甲酸及其衍生物是重要的有机化工原料和合成药物的中间体，在新材料和药物研发中具有广泛的价值。其合成方法如下：

其中链烃C的相对分子质量在50～70之间，碳氢原子个数比为2：3，核磁共振氢谱显示有两个峰且面积比为2：l。回答下列问题：
已知：

（1）C的结构简式为 ，其化学名称为 。
（2）A的结构简式为 。
（3）写出下列反应的反应类型：② ；⑤ 。
（4）写出D与新制Cu(OH)₂反应的化学方程式 。
（5）若反应④、⑤的顺序交换是否可行 (填“是”或“否”)，原因是    。
（6）符合下列条件的环己基甲酸的同分异构体有 种。
①含有六元碳环    ②能发生银镜反应   ③不考虑立体异构

[化学一选修2：化学与技术](15分)随着能源问题的进一步突出，利用热化学循环制氢的研究受到许多发达国家的青睐。最近的研究发现，复合氧化物铁酸锰(MnFe₂O₄)也可以用于热化学循环分解水制氢，MnFe₂O₄的制备流程如下：

（1）原料Fe(NO₃)_n中n=   ，投入原料Fe(NO₃)_n和Mn(NO₃)₂的物质的量之比应为 。
（2）步骤二中“连续搅拌”的目的是 ；步骤三中洗涤干净的标准是 。
（3）利用MnFe₂O₄热化学循环制氢的反应可表示为：
MnFe₂O₄MnFe₂O_4-x+O₂↑
MnFe₂O₄+xH₂O=MnFe₂O₄+xH₂↑
请认真分析上述两个反应并回答下列问题：
①若MnFe₂O_4-x中x=0．8，则MnFe₂O_4-x中Fe²⁺占全部铁元素的百分比为 。
②该热化学循环法制氢的优点有(答两点即可) 。
③该热化学循环法制氢尚有不足之处，进一步改进的研究方向是   。

有机物蒽的结构简式为，它的二溴代物的同分异构体的数目为

A．13

B．14

C．15

D．16

四种短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，X的最外层电子数是次外层电子数的2倍，Y、W同主族且能形成两种常见的化合物，X、W质子数之和是Z质子数的2倍。则下列说法中正确的是

A．原子半径比较：X<Y<Z<W

B．X的氢化物沸点一定低于Y的氢化物

C．Y的氢化物稳定性一定弱于W的氢化物

D．短周期所有元素中，Z的最高价氧化物的水化物碱性最强

为检验溶液中是否含有Cl^-，某同学采用向溶液中先加HNO₃，再加AgNO₃，溶液的实验方案，若有白色沉淀生成，则证明有Cl^-。对此结论，有人提出了质疑，设计了如下探究性实验。
实验一：向Na₂SO₄溶液中滴加AgNO₃溶液

编号	Na2SO4溶液		AgNO3溶液		现象
	体积/mL	浓度／(mol·L-1)	体积/滴	浓度／(mol·L-1)
①	1	l	3	2	出现大量白色沉淀
②	1	1	3	0.5	出现少量白色沉淀
③	1	1	3	0.1	有些许浑浊
④	1	1	3	0.0l	无明显变化

 
（1）实验一中产生沉淀的离子方程式为______。
（2）学生设计了如下表格，对实验一内容进行理论计算，请帮他完成表格。(表中不要留空格)。
[25℃时Ksp(Ag₂SO₄)=1．2×10^-5，Ksp(AgCl)=1．8×10^-10]

编号	AgNO3浓度／(mol·L-1)	稀释后Ag+浓度／(mol·L-1)	混合液中SO42-的最小理论检出浓度／(mol·L-1)
①	2	0.2	0.0003
②	0.5	_______	0.0048
③	0.1	0.0l	0.12
④	_______	0.001	_________

 
若向lmL某溶液中加入3滴0.1mol/LAgNO₃溶液，分析上面数据，判断下列说法正确的是__ (填字母序号)。

A．混合液中c(SO42-)=0.1mol/L时不会产生Ag2SO4沉淀

B．混合液中c(SO42-)=1mol/L时不会产生Ag2SO4沉淀

C．无论SO42-浓度大小都会产生Ag2SO4沉淀

D．若使用0.01 mol/LAgNO3溶液，可基本排除SO42-对Cl-检验构成的干扰

（3）将实验一中编号③中的理论计算结果与现象对照，发现理论上大部分Ag⁺应该形成沉淀，这与“有些许浑浊”的现象相矛盾。为探究真相，在实验一的基础上继续设计了以下实验。
实验二：

编号	AgNO3溶液 浓度／(mol·L-1)	现象	向沉淀中滴加硝酸后的现象
①	2	出现大量白色沉淀	滴加稀硝酸，沉淀大量溶解；改加浓硝酸，沉淀较快消失
②	0.5	出现少量白色沉淀	滴加稀硝酸，沉淀基本消失

 
对于Ag₂SO₄溶于硝酸的原因提出了如下假设，请完成假设一。(已知：H₂SO₄=H⁺+HSO₄^-、HSO₄^-H⁺+SO₄^2-；假设二可能的原因是NO₃^-与Ag⁺形成配位化合物)
假设一：_____________。
假设二：NO₃^-对Ag₂SO₄溶解起作用。
（4）从下列限选试剂中选择适当试剂并设计实验方案，分别验证假设一和假设二是否成立。请写出实验步骤和结论。(限选试剂：Ag₂SO₄固体、浓HNO₃、NaNO₃饱和溶液、CaSO₄固体)
________________
（5）通过（4）的实验，若证实假设一成立，请用平衡理论解释Ag₂SO₄溶解的原因_________